В 1962 году - рабочий завода "Гомсельмаш", с 1967 года работал на шахтах "Воркутауголь" на разных должностях.
С 1970 года - на комсомольской и партийной работе, избирался первым секретарем Воркутинского горкома КПСС, депутатом Воркутинского городского Совета народных депутатов, Государственного Совета Республики Коми.
В 1990 году назначен заместителем генерального директора объединения "Воркутауголь".
С 1996 года - вице-губернатор Ленинградской области по промышленности, топливно-энергетическому, лесному комплексам и природопользованию.
С декабря 1997 года - первый вице-губернатор Ленинградской области.
С 18 сентября 1998 года по 19 сентября 1999 года - исполняющии обязанности Губернатора Ленинградской области.
19 сентября 1999 года Валерий Сердюков избран Губернатором Ленинградской области.
В сентябре 2003 года во второй раз избран Губернатором Ленинградской области.
В июле 2007 года по обращению Президента РФ Законодательное собрание Ленинградской области вновь наделило Валерия Сердюкова полномочиями Губернатора Ленинградской области.
1999-2001 – член Совета Федерации Федерального собрания РФ.
С 2001 – член Государственного совета России, член Президиума Государственного совета России (2001-2002).
Кандидат экономических наук, академик Международной академии наук экологии, безопасности человека и природы.
Действительный член Международной Академии наук экологии, безопасности человека и природы, Международной академии организационных и управленческих наук (Минск, Белоруссия).
Награжден нагрудным знаком "Шахтерская слава" трех степеней, орденом Трудовой Славы III Степени, орденом Почета, благодарностью Президента России